热稳定剂是塑料加工助剂中重要类别之一,热稳定剂与PVC树脂的诞生和发展同步,主要用于PVC树脂加工中,因此热稳定剂与PVC树脂、PVC中软硬制品的比例有密切关系。
一、热稳定剂的概念
热稳定剂是塑料加工助剂中重要类别之一,热稳定剂与PVC树脂的诞生和发展同步,主要用于PVC树脂加工中,因此热稳定剂与PVC树脂、PVC中软硬制品的比例有密切关系。
热聚氯乙烯由于能和许多其它材料如增塑剂、填料及其它聚合物相容,因而被认为是最通用的聚合物之一。其主要缺点就是热稳定性差。添加剂的使用可改变聚氯乙烯(PVC)的物理外观和工作特性,但不能防止聚合物的分解。虽然在物理的(如热、辐射)和化学的(氧,臭氧)因素作用下总是会使聚合物材料逐渐地破坏,但叫做稳定剂的一类物质可有效地阻止、减少甚至基本停止材料的降解。
PVC稳定剂通常是无机物或有机金属化合物,这一术语本身就表明含有阳离子,或有机化合物,通常按化学类别进行分类。通常,无机物和金属有机化合物是基本的(或主要的)稳定剂,而有机物则是次要的或辅助的稳定剂。
在作为热稳定剂的同时,铅化合物不损害PVC材料的优良的电性能、低吸水性和室外耐候性。但是,铅稳定剂有缺点,如有毒;会交叉污染,特别是和硫交叉污染;生成氯化铅,在制成品上形成条纹;比重大,导致不尽人意的重量/体积比。铅稳定剂常常立刻使PVC制品变得不透明,并且在持续受热后很快变色。
随着加工技术的革新和使用的必要性,钙一锌稳定剂有所发展。起初,所有PVC食品包装都依赖于政府批准的钙皂、锌皂。为了满足消费者的需要和开发市场潜力,设计了使用这种不太有效的稳定剂的PVC配方和熔体制造设备。辅助稳定剂可与这些皂一起使用。二氢吡啶和二酮是最新的辅助添加剂。根据中国塑料加工协会助剂专业委员会统计数据,我国PVC树脂产量从2015年的1609万吨增长到2021年的2120万吨,年复合增长率约为4.70%,产量逐年稳定提升。
环保型热稳定剂上游主要为油酸、甲酸、双氧水、氢氧化钠等原料,环保型的热稳定剂不含对人体有害的物质,而且能够有效的增强PVC的热稳定性,可以用于医疗包装、食品包装、儿童餐具、玩具等制品中。国内消费情况来看,数据显示,2020年稳定剂出口量大幅增加,2020年我国热稳定剂消费量为65万吨,有更多企业走出国门参与到“一带一路”的建设中。
热稳定剂的安全性问题已越来越受到人们的重视。PVC稳定剂的安全性应从三方面考虑,一是使用原材料加工者的安全,二是使用者的安全防护,三是废弃物对环境的安全。加工者的安全防护可通过稳定剂的液化,膏状化,颗粒化等措施加以解决。对于使用者的安全防护,可将稳定剂高分子量化或制备反应性稳定剂来提高其耐抽性,但考虑到稳定化作用是分子级的化学反应,上述方法不是最合适的方法,最好的方法还是选用高安全性的稳定剂。在选择稳定剂时,还必须考虑稳定化过程中树脂与稳定剂,或稳定剂相互间发生反应所生成的化学物质安全性。
根据中研普华产业研究院发布的《2023-2028年中国热稳定剂行业深度调研与发展趋势预测研究报告》显示:
根据中国塑料工业协会发布的《中国塑料工业年鉴(2021)》,2020年全球环保PVC稳定剂的市场规模为30.1亿美元,预计2027年将达到37.4亿美元,年均复合增速为3.15%。
热稳定剂在各国的消费结构不尽相同,在美国,复合稳定剂占总消费量的40%-50%,有机锡占近40%。热稳定剂中,无镉、低铅、无尘化及代替铅盐成为该行业的发展重点。环保法规的要求严格化正推动着热稳定剂的改变,为了保护人类的生存环境,许多国家已通过法律限制有毒的重金属类在PVC加工中的应用。
国内产量来看,数据显示,2019年至2021年全国钙锌、钡锌、有机锡类等热稳定剂合计年产量均在50万吨左右,较2016年至2018年间的年产量25.80-36.80万吨实现了大幅提升。从我国热稳定剂产量结构来看,2021年我国钙锌系列稳定剂产量为29万吨,占比60.42%,钡锌系列稳定剂产量为14.5万吨,占比30.21%,有机锡稳定剂产量为4.5万吨,占比9.38%。
软质制品:主要是混合金属稳定剂,因为它们的成本较低,并且加入增塑剂后容易加工。加工时采用的温度恰好与发挥混合金属最大稳定性的温度相吻合。由于铅的毒性和环境问题,在大多数通用场合钡一锌和钙一锌稳定剂正在迅速取代更有效的钡一铅配方。能够提供与铅体系相近的加工稳定性的新型共稳定剂正不断开发出来,以实现无铅稳定剂。这种情况的出现是由于政府法规和废物处理的高费用。
硬质制品:在北美的硬质PVC制品市场上,尽管也有一些错、混合金属、流基锑酯类使用,但大多数是采用含有机锡的稳定剂。在世界的其它地区,特别是当用作异型材时,铅稳定剂正逐步取代钡一幅稳定剂,这是由于上面谈到的锅的问题。但是,由于潜在的环境因素,在这些应用领域中正逐步用钙一锌和有机锡来取代铅。
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2023-2028年中国热稳定剂行业深度调研与发展趋势预测研究报告
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